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迪伊 https://doi.org/10.1051/ocl.2010.0297
bob电子体育竞技风暴 2010年3月15日

©John Libbey Eurotext 2010

炼油过程于1900年推出,提高油脂生产的油脂和脂肪的质量,以及烹饪油。优化该方法以降低天然味道和颜色,并去除原油中存在的大部分游离脂肪酸。目前已发现,在这些优化的条件下,该方法还减少了许多污染物等污染物等污染物等群体残留物等次要组分的水平。

在二十世纪末,大多数食品公司开始了旨在为其产品中使用的成分的食品安全保障体系。Unilever开发了一种用于油和脂肪的供应链的特定系统。该系统包括评估原油中污染物和农药残留的评估以及验证这些组分的清除(减少到低于安全极限)的精炼过程:

  • 原油风险评估将对原油供应链各环节的访问与原油中污染物和农药残留的分析结合起来。这些分析是对联合利华在四年间(2001年1月至2004年12月)在西北欧购买的所有原油进行的自有或收费精炼。原油风险评估得到原油风险矩阵;

  • 在标准工艺条件下精制含有高水平特异性污染物或农药残留物的油,通过分析精油中该污染物或农药残留物的水平来检查去除。

原油风险评估

供应链访问

在2003年1月至2007年7月期间,联合利华使用的五种主要油品的供应链均接受了化学品使用、干燥程序和内务操作的检查。对下列供应链进行了评估:

  • 巴西中部和美国中部的大豆油;

  • 来自南非和法国的葵花籽油;

  • 来自德国的油菜籽油;

  • 来自马来西亚的棕榈油(沙巴和半岛马来西亚)和印度尼西亚(苏门答腊);

  • 来自菲律宾的椰子油。

参观了农民,种植园公司,种子储存公司,油厂,石油运输和石油储存公司,并使用调查问卷检查其程序。特别注意以下污染物和化学品:

  • 生长过程中使用的农药和收获后的作物保护;

  • 在干燥过程中从废气吸附聚环烃;

  • 矿物油泄漏设备或运输车辆;

  • 在运输和储存作物或原油期间,以前货物的残留物。

完成以下定性观察:

油籽中的农药(有关杀虫剂的更多细节范名女警(2008)

在收获之前,在过去两周内未应用杀虫剂以限制种子中的残留水平。杀虫剂有时被用作后收获治疗,以在运输和储存过程中保护种子。从前处理的晶粒中携带杀虫剂可能发生在储存筒仓中。

棕榈油的杀虫剂

除草剂用于控制油棕树下的圆圈中的杂草。通过在收获后直接施用,通过除草剂污染除草剂的污染。昆虫越来越受生物害虫控制的控制;在这种情况下,化学物质仅用于控制害虫爆发。棕榈果实未储存长,因此不施加采后处理。

棕榈仁和椰子的杀虫剂

尚未观察到杀虫剂对这些作物的应用。

干燥实践

当水分过高时,将油籽干燥至特定的水位。这种干燥可以与废气直接接触。在柴油机柜台电流干燥器中的柴油机床烘干机和向日葵种子中已经观察到这一点。直接烘干机不允许在欧洲和美利坚合众国使用。

干燥是椰子供油链中的必要操作,避免了黄曲霉毒素形成,它从壳体中释放椰子(椰子肉)。在占主导地位的方法中,将减半的椰子倒在竹子上的凸起上的玻璃网上干燥,燃烧椰子壳。

棕榈仁在棕榈油磨中裂开后被清洗和干燥。大多数,但不是所有的磨坊,干燥在间接干燥机。

矿物油泄漏

在棕榈油加工厂和油籽接待区观察到有小而明显的矿物油泄漏。越来越多的炼油厂使用食品级润滑油和液压油时,存在不可避免的污染风险。

来自之前货物的残留物:

在所有访问的地区都有措施,以避免以前的货物污染。在干净和检查的造纹中进行农场或种植园的农业或种植园的作物运输。原油从工厂运输到港口或客户,专用和密封的卡车(空返回旅行的密封将进一步提高安全性),坦克公园都是所有食品专用和海外运输是根据以前的欧盟货物法规(欧盟)或油,种子和脂肪协会(FOSFA)联合。

原油分析

2001年1月至2004年12月在2004年12月的欧洲自主或收费炼油的原油是针对农药,聚环烃(苯子(A)芘)和烃(C10-C24)的影响。分析了1595种样品,其中包括粗油菜籽油(566个样品),粗葵花籽油(154个样品),水脱甘油(157个样品),粗棕榈油(318样品)粗棕榈核油(236个样品))和粗椰子油(164个样品)。样品由船舶坦克的不同水平的独立主管拍摄,并在独立的实验室分析(实验室博士AVerweij,Coolhaven 32,3024 Ac Rotterdam,荷兰)。结果如下:

杀虫剂

所有样品均检测了24种有机氯农药、28种有机磷农药、9种氮基农药和4种拟除虫菊酯。在供应链访问期间,我们还分析了棕榈种植园经常使用的14种农药。

在粗种子油(大豆,向日葵和油菜籽油)中,只有有限的有机磷杀虫剂的选择。图1给出了在菜籽,葵花籽和大豆油中发现的最大农药水平的概述。

缩略图 图1。

粗种子油中农药残留分析结果。此图显示了水脱胶大豆油、菜籽油和葵花籽油的检出限和最大检测量。

在粗棕榈油,棕榈籽油和椰子油中没有检测到农药残留物。

聚 - 芳烃

分析所有原油样品的苯子(A)芘(BAP)水平。该壳体通常用作原油和精制油中的聚芳烃的存在标记。EC规则1881/2006(EC,2006年)限制旨在直接人体消费或在最多食物中作为成分的油和脂肪的BAP水平。2 ppb。

对于分析,认为具有高于1 ppb以上的样品被污染。粗椰子油(79%),粗葵花籽油(12%)高的污染样品的分数非常高,粗油菜籽油(9%)低于10%,水去凝聚的大豆油(7%),和粗棕榈籽油(6%)。棕榈油样品中没有一个BAP水平超过1 ppb。图2概述了原油样品中发现的平均值和最大BAP水平,该水平高于1 ppb。这表明除棕榈油以外的所有油可能偶尔会在精炼前具有BAP水平,其高于2ppb的欧盟极限。

缩略图 图2。

原油中BaP(奔驰(a)芘)分析结果。该图显示了含有超过1 ppb BaP的样品的平均值和最大观察水平。

碳氢化合物

矿物油中的烃可以大致分为四个级分,这取决于碳数:

  • 汽油(C5-C10)、净化己烷(C6)作为原油提取溶剂,原油中残留水平在合同中受闪点(< 121℃)限制;

  • 煤油和柴油(C10-C24);

  • 燃油和润滑油(> C16);

  • 沥青(> C35)。

由于在一九九九年发现粗棕榈油中含有大量煤油及柴油污染物(C10-C24),所以化验人员对所有经测试的原油进行分析。这些碳氢化合物的可检测水平只在粗棕榈油中发现。图3.显示2001年至2004年的C10-C24范围内的平均和最大烃水平。棕榈油还含有C10-C25的天然烃;到目前为止天然碳氢化合物的水平尚不清楚。2007年,马来西亚,印度尼西亚和荷兰政府的三伙伴关系项目同意粗棕榈油中的C10-C24烃的最高水平为25ppm。

缩略图 图3。

粗棕榈油中碳氢化合物分析结果。分析的碳氢化合物碳量范围为C10-C24。该图显示了每年所有样本的平均值和最大观测水平。

其他污染物

在一些原油和精制的油样品中监测二恶英,PCB和重金属(铅)等其他污染物等水平。这些样品中没有的水平高于EC规则1881/2006中的限制。

原油风险基质

在原油中存在特异性污染物或农药残留物的风险评估是在供应链访问期间所做的观察结果以及原油分析结果的组合。所识别的风险用于建立原油风险基质。该基质显示出在原油中存在污染物或农药残留物的风险分类(高,中,低),以防原油的起源未知(表格1)。此分类的理由是:

表1。

原油风险矩阵。这个矩阵显示了一种特定的污染物或农药残留存在于未知来源的原油中的风险。

杀虫剂

总共存在于种子油中可检测水平的八种不同的有机磷杀虫剂。粗葵花籽油具有最高的最高观测水平(6杀虫剂,其中100ppb高于1000ppb),粗油菜洗涤(3杀虫剂以上100ppb),而对于大豆油,仅在硫丹的最大观察水平上方100 ppb。在热带油(棕榈,棕榈核和椰子油)中没有发现杀虫剂。

苯茨(A)芘

椰子油中的运动和最大水平非常高:发生79%,最大73 ppb。葵花籽油的最大水平较低(43 ppb)和发生(12%)。菜籽油,棕榈仁和大豆油的最高水平在2(EC调节水平)和10ppb之间,而发生低于10%。已经观察到棕榈油中没有可检测的烤盘水平。

矿物油来源的碳氢化合物

棕榈油(柴油污染)和葵花籽油(2008年润滑油污染)发生了食用油中具有高水平碳氢化合物的事件。在这两种情况下,污染的起源从未发表过。客户无法确定是否已被淘汰污染的原因,因此分类风险仍然很高。棕榈仁和椰子油可以源自与受污染的棕榈油相同的区域,因此被视为中等风险产品。

其他污染物

这里的风险被归类为低;到目前为止,所有检测到的水平都低于EC调节的限制。

基于风险矩阵的分析

风险基质可用于确定来自未知来源的原油中污染物或农药残留物的频率。所提出的频率是:

  • 非常高,风险很高→检查每次交付;

  • 中等风险→季度监测;

  • 低风险→年度监测

过程验证污染物或农药残留物去除

将以下步骤应用于递送至联合利华的所有原油,本身或收费矫正,污染物或农药残留水平以上检测限(用于碳氢化合物和农药)或EC调节的极限(适用于BAP):

  • 炼油厂被告知油有污染,被污染批次被封堵;

  • 该精炼过程被验证为去除污染物或残留水平低于检测限度(碳氢化合物或农药)或ec规定的限度(BaP)。该工艺验证是通过使用联合利华标准配方处理最小批次的中和、漂白(用活性煤去除多芳香烃)、脱臭和分析成品油中的污染物或农药水平完成的;

  • 当经过测试的除臭油的水平低于极限时,将原油被解除封闭,并且加工整个批次;

  • 对于每种递送的原油,污染物或农药水平的每次递送,重复该过程比以前的过程验证中使用的油的水平高。

杀虫剂

分析调查中发现的所有杀虫剂在标准联合VIL工艺条件下广泛地除去了低于检测极限(在T> 230°C时中和,漂白和除臭)。在中和期间已经除去了一些农药(例如,替二氯磷酸),在漂白期间(例如,吡米哌啶磷酸 - 甲基),但由于它们的挥发性而在除臭期间除去。

欧洲炼油行业的过程条件与联合利华所施加的条件没有那么不同。因此,大多数工业炼油厂将使有机磷农药降低到低于原油水平的水平。但是,对于每次炼油厂,杀虫剂拆除需要过程验证。

聚 - 芳烃

重聚芳香烃(5环以上)通过活性炭吸附去除,轻聚芳香烃也通过高温脱臭(200-240℃)脱除去除。BaP是一种重聚芳香烃,需要活性炭处理才能去除。

Unilever流程验证经验显示将BAP减少到1 ppb以下所需的以下活性炭水平:

椰子油:每10 ppb碳的0.19%碳,在原油中均为10 ppb。

向日葵和油菜籽油:每10 ppb含量在原油中为0.17%碳。

在较低的除臭温度下需要更高的活性炭剂量。这些水平相对保守,导致降低到低于EC调节的极限。

矿物原碳氢化合物

在C10-C24范围内的含有少于25ppm碳氢化合物的油进行过程验证。高温除臭(T> 230℃)将这些烃还原为低于检测限。C20-C35范围内的烃的还原成功;该范围的波动性显然不足。

结论

  • 风险评估的调查结果与原油分析的结果相比非常好。

  • 在原油种子油中发现的农药主要是用于在收获后储存和运输过程中保护油籽的有机磷杀虫剂。在粗棕榈油,粗棕榈籽油和粗椰子油中没有发现杀虫剂。在精炼期间广泛地除去有机磷杀虫剂。

  • 原油中的多芳香烃来源于用于油料作物直接干燥时所吸收的废气。由于直接干燥是椰子油供应链的一种常见做法,因此在粗椰子油中发现了高含量。高水平也可能出现在粗葵花籽油,而在大多数其他原油中偶尔会发生污染。棕榈果实从不干燥,且未在粗棕榈油中观察到多芳香烃污染。活性炭去除重聚芳香烃,高温脱臭也可减少轻组分。

  • 在测试期间,粗棕榈油中柴油(C10-C24)中的碳氢化合物从最大值降低。45 PPM和平均10 PPM到最大。21 PPM,平均8 PPM。这些碳氢化合物的一部分是天然产生的。高温除臭(T> 230℃)将这些烃还原为低于检测限。

  • 通过监测工业化油的交付给联合利华产品制造地点,确认了植物油和脂肪食品安全保障体系的有效性。

参考文献

  • 有在食用油精炼过程中去除农药的工业经验。EUR J Lipid SCI Technol2008;110:982-989。[crossref][谷歌学术]
  • EC委员会规定N°1881。为食品中某些污染物设置最大水平。官方欧盟杂志:L364 / 5-24,2006。[谷歌学术]

所有表格

表1。

原油风险矩阵。这个矩阵显示了一种特定的污染物或农药残留存在于未知来源的原油中的风险。

所有数字

缩略图 图1。

粗种子油中农药残留分析结果。此图显示了水脱胶大豆油、菜籽油和葵花籽油的检出限和最大检测量。

在文中
缩略图 图2。

原油中BaP(奔驰(a)芘)分析结果。该图显示了含有超过1 ppb BaP的样品的平均值和最大观察水平。

在文中
缩略图 图3。

粗棕榈油中碳氢化合物分析结果。分析的碳氢化合物碳量范围为C10-C24。该图显示了每年所有样本的平均值和最大观测水平。

在文中

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